鉻在自然界的存在形態主要有Cr3+和Cr6+，在一定條件下，二者可以相互轉化。Cr3+是人體必需的微量元素，參與生長發育和調節血糖起到重要作用。Cr6+對環境有持久危害性，可能造成人或動物遺傳性基因缺陷，致癌致畸等影響。隨著工業的迅速發展，環境污染的威脅日趨嚴重，準確測定Cr3+和Cr6+，對于保護我們的生命健康和生態環境有著非常重要的意義。液相色譜-電感耦合等離子體質譜聯用儀（LC-ICP-MS）以其較高的靈敏度、較低的檢出限、優異的離子分離性能，為Cr3+和Cr6+的(de)(de)測定(ding)提(ti)供了一條有效的(de)(de)途徑(jing)。
1.儀器簡介
ICP-MS主要用于查重宇宙上基本上擁有化學原子（Li-U），從微量分享到痕量及超痕量分享，迅敏程度高，驗出限低，打擾少。ICP-MS
2000E幾項效果方面均符合或小于各國規范，行需求了朋友多種供給。LC
310E在高效果方面、高牢靠性或者好用性彼此符合發展。高效液相色譜-電感耦合電路等正離子體質譜聯用儀（LC-ICP-MS）集兩個分折儀器之優點，需求了朋友對化學原子體型分享的不近人情規定。
2.原理
樣品溶液經過前處理，由LC進樣口進樣，經色譜柱分離，通過霧化器霧化后送入高溫等離子體中，干燥、原子化、電離，元素離子經接口室進入質譜儀，通過離子透鏡系統、質量分析器及檢測器，檢測器對相應元素離子做出響應（每秒離子計數cps（counts per second），經軟件處理，響應強度和時間組成的峰面積與相應組分離子濃度成正比關系進行定性定量分析。
3.實驗部分
3.1實驗操作裝置及化學試劑
液質色譜-電感藕合等陽離子體質譜聯用儀（上海天瑞實驗儀器企業股票不足企業）；
電子器件天枰（BSA224S，賽多利斯）；
氣相色譜柱（Thermo
Dionex IonPac AG7，4×50mm）；
超軟水設備（Millipore，熱敏電阻率有18.2MΩ·cm）；
氨水（優級純，南京晶純化學制劑受限公司的）；
硝酸鈉（優級純，Scharlau）；
EDTA-2Na（探討純，浙江火爆功效電化學大公司股票十分有限大公司）；
Cr(NO3)3·9H2O（優級(ji)純(chun)，上海晶純(chun)試劑(ji)有(you)限公(gong)司(si)）；
K2Cr2O7（優級純，國藥集(ji)團化學試劑有(you)限公司(si)）。
3.2樣品英文前操作
試品在采用前凈化去掉浮懸物，用氨水又或者硝酸銨調試試品pH，使試品pH在7.0~7.5之中。取50
mL待測水樣，建立0.2978
g EDTA-2Na，融化，70℃水浴調溫20 min，冷卻后至恒溫，移入 100 mL容積瓶，用超軟水定容至標線，待測。
3.3標液調配
0.050 mol/L NH4NO3溶液：在潔凈的燒杯(bei)中，加(jia)入(ru)適量超(chao)純(chun)水，用移(yi)液槍(qiang)移(yi)入(ru)3.29
mL硝酸(suan)，再(zai)移(yi)入(ru)3.75
mL氨水，攪(jiao)拌使其(qi)充(chong)分反(fan)應(ying)，轉至(zhi)1000
mL容量瓶中，定容，轉至(zhi)流動相儲存瓶，用氨水、硝酸(suan)調節(jie)pH=7.2。
1000
mg/L Cr3+標準溶液：稱取0.7696
g Cr(NO3)3·9H2O，用超純水(shui)溶解后，移入100
mL容量瓶，用超純水(shui)定容至標線。
1000
mg/L Cr6+標準溶液：稱取0.2829
g K2Cr2O7，用超純水溶解(jie)后，移入100
mL容(rong)量瓶，用超純水定容(rong)至標(biao)線。
1
mg/L Cr3+和Cr6+混合標準溶液：稱取0.2978 g EDTA-2Na，用超純水溶解，加入0.1 mL 1000 mg/L Cr3+，70℃水浴加熱20
min，期間應避免溶液被污染，冷卻至室溫，移入100
mL容量瓶，加入0.1
mL 1000 mg/L Cr6+，用超純水定容至標(biao)線。
用1 mg/L Cr3+和Cr6+混合標準溶液依次稀釋配制濃度分別為0.2 μg/L、0.5 μg/L、1.0 μg/L、3 μg/L、5
μg/L Cr3+和Cr6+混(hun)合工作曲線標準(zhun)使用液。
3.4分析儀器性能
區別決定高效液相色譜儀、電感解耦等鋁離子體質譜儀的操作流程方法規范化對兩個檢測設備來電腦開機、發動機預熱、調整等操作流程方法，待檢測設備能平衡后，來聯用做實驗的時候。檢測設備操作的條件如表1所顯示：
表1. 儀器設備操作能力
|
高效液相色譜儀
|
電感解耦等鐵離子體質譜儀
|
|
離子交換柱
|
Thermo
Dionex IonPac AG7，4×50
mm
|
工率
|
1300
W
|
|
淋洗液
|
0.050
mol/L NH4NO3水溶液
|
載氣用戶量
|
1.2
L/min
|
|
氣速
|
1.0
mL/min
|
助手氣客流量
|
1.06
L/min
|
|
進樣量
|
100
μL
|
等正離子氣的流量
|
13
L/min
|
|
柱溫
|
溫度
|
運轉格局
|
He/H2模型
|
3.5實踐統計資料
依次進樣測試0.2 μg/L、0.5 μg/L、1 μg/L、3
μg/L、5
μg/L Cr3+和Cr6+混合(he)標準溶液，分離度R>1.5，完全分離。
圖1. Cr3+和Cr6+分離譜圖
數據表格詳情介紹見下表2：
表2. Cr3+和Cr6+測試數據詳情
|
業務
|
Cr3+
|
Cr6+
|
|
簡稱
|
調取期限
|
峰占地面
|
峰高
|
保存時
|
峰平數
|
峰高
|
|
0.2 μg/L
|
62.8188
|
13199
|
737
|
145.235
|
15258
|
764
|
|
0.5 μg/L
|
62.5608
|
22074
|
1416
|
146.84
|
21404
|
1190
|
|
1 μg/L
|
63.5332
|
36470
|
2582
|
145.543
|
34326
|
2000
|
|
3 μg/L
|
63.4278
|
91756
|
7021
|
145.749
|
86465
|
5635
|
|
5 μg/L
|
63.2844
|
141415
|
12128
|
146.061
|
141637
|
9254
|
以質量酸度為橫座標，哪幾個質量酸度所分屬的峰范圍為縱座標，繪出標曲線方程美，算蛻變式子，標曲線方程美的線形相應因子均≥0.999。
Cr3+標準曲線
Cr6+標準曲線
圖2 Cr3+和Cr6+標準曲線
多次進樣測定濃度為0.5 μg/L Cr3+和Cr6+混(hun)合(he)標準(zhun)溶液，進行(xing)重(zhong)復性試(shi)驗，見圖3：
圖3. 多次性疲勞試驗譜圖
統計資料詳細情況見下表3：
表3.
相似性經過多次實驗發現數據報告情況
|
項目
|
Cr3+
|
Cr6+
|
|
公司名稱
|
刪去耗時
|
峰表面積
|
峰高
|
留存時光
|
峰占地面
|
峰高
|
|
0.5 μg/L-1
|
62.888
|
22643
|
1529
|
147.099
|
23950
|
1271
|
|
0.5 μg/L-2
|
62.0783
|
22560
|
1481
|
145.209
|
21504
|
1329
|
|
0.5 μg/L-3
|
62.3482
|
19558
|
1392
|
145.749
|
23218
|
1250
|
|
0.5 μg/L-4
|
61.2686
|
21626
|
1446
|
143.86
|
22277
|
1392
|
|
0.5 μg/L-5
|
62.5608
|
22074
|
1416
|
146.84
|
21404
|
1190
|
|
均衡值
|
62.2288
|
21692
|
1453
|
145.751
|
22471
|
1286
|
|
標準的問題
|
0.61
|
1261
|
54.1
|
1.31
|
1102
|
77.2
|
|
相應規定偏(pian)差(cha)值/%
|
0.99
|
5.81
|
3.72
|
0.90
|
4.90
|
6.00
|
上表可知，LC-ICP-MS測試水質中Cr3+和Cr6+的(de)重復性(xing)試驗中，定性(xing)相(xiang)對(dui)標(biao)準(zhun)偏差＜1.0%，定量相(xiang)對(dui)標(biao)準(zhun)偏差≤6.0%，精密度滿足測試需(xu)求。
以3倍網絡信號燈嘈音比估算公式查出滲透壓，以10倍網絡信號燈嘈音比估算公式化學發光法滲透壓，估算公式報告單見表4：
表4. 排除溶液濃度公測
|
化學物質
|
檢測濃度值（μg/L）
|
定量分析質量濃度（μg/L）
|
|
Cr3+
|
0.038
|
0.129
|
|
Cr6+
|
0.040
|
0.133
|
4.結論
LC-ICP-MS測定水質中Cr3+和Cr6+，線性相關系數均≥0.999，分離度R>1.5，完全分離。在重復性試驗中中，定性相對標準偏差＜1.0%，定量相對標準偏差≤6.0%，精密度滿足測試需求。100 μL進樣量條件下，Cr3+的檢出濃度為0.038 μg/L，定量濃度為0.129 μg/L；Cr6+的檢出濃度為0.040 μg/L，定量濃度為0.133 μg/L。LC-ICP-MS聯用儀測定水質中Cr3+和Cr6+，滿足對水質中Cr3+和Cr6+的測試需求。
參閱文章
GB/T 34435-2017 塑膠玩具裝修材料中可轉化六價鉻的校正 快速液質色譜-電感耦合電路等正離子體質譜法
黃鍵,張文國,施錦輝等.高效益液質色譜–電感耦合電路等亞鐵離子體質譜法同步操作法測海面中的無機物砷與六價鉻[J].化學物質剖析的計量,2020,29(05):72-75.
