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液相色譜質譜聯用儀 LC-MS

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REACH 法規中高關注及限制物質的檢測解決方案

發布日期:2016/7/1 7:45:25  點擊次數:112170

1、REACH法律分析

1.1 REACH標準介紹

     REACH 是歐盟法規《化學品注冊、評估、許可和限制》(Registration,Evaluation,Authorization and Restriction of Chemicals)的簡稱,是歐盟于2007年6月1日起實施的化學品監管體系,其目的在于進一步加強對人類健康和環境的保護,保持和提高歐盟化學工業的競爭力。與RoHS指令不同,REACH 涉及的范圍要寬得多,它會影響從采礦業到紡織服裝、輕工、機電等幾乎所有行業的產品及制造工序。 
     REACH 法規要求任何一種年使用量超過1噸的高度關注物質(SVHC)在商品中的含量不能超過物品總重量的0.1%,否則需要履行注冊、通報、授權等一系列繁瑣的義務。此外,該法規將原指令集 76/769/EC 并入其附錄17,從而對一系列對人體、環境危害較大的化學品的使用情況進行了非常嚴格的限制。 
       歐盟境內產品必須履行REACH法規的各項義務,才能合法生產或進口。各國針對REACH法規立法通過了嚴厲的監管和懲罰措施,歐盟海關可進行REACH符合性審查,若違反REACH法規,將面臨產品召回、罰款甚至監禁。

1.2 REACH關于法律法規關于術語.

產品(substance):天然或制造而成的化學元素和化合物,如甲醛、純凈水等。 
調配品(preparation):兩種或兩種以上物質構成的混合物或溶液,如油漆、洗發水、 
清潔劑等。 
貨物(article):由一種或多種物質和(或)配制品組成的物體。它在生產過程中被賦予特定形狀,它的外觀或設計很大程度上比其化學組成更決定其功能。如玩具、服裝、電子產品等。 
截止2012年12月19日,ECHA(歐洲化學品管理署)已正式發布8批SVHC清單,自此,REACH法規高關注物質清單共有138項SVHC。對于產品出口歐盟的供應商來說,REACH相應的義務有告知和通報: 
情況通報:如果物品中高度關注物質(SVHC)含量大于0.1%(重量百分比)且進入歐盟物品中高度關注物質(SVHC) 的含量大于1噸每年,必須向歐盟化學品管理局通報。 
 高關心有機化合物:包括CMR 1&2(第1、2類致癌、致誘變、致生殖毒性物質)、PBT(持久性、生物累積性、毒性物質)、vPvB(高持久性、生物累積性物質)和其他對人體或環境產生不可逆影響的物質,如內分泌干擾物質等。

1.3 REACH的影向與對付

     雖然 REACH 只是一個化學品監管體系,但是它覆蓋了幾乎所有的物質,不管是物質本身,配制品中的物質,還是物品中的物質。因此,除了管控更加嚴格的食品、藥品等豁免產品外,幾乎所有進入歐盟的相關消費品都必須符合REACH法規的要求,并提供符合性證明。 
     如果違反 REACH,不僅會受到商業上的限制,還要承擔罰款或刑事責任。因此出口歐盟的產品中高關注物質(SVHC)及限制物質含量的測定對生產企業來說尤為重要。 
      天瑞儀器專業從事光譜、色譜、質譜等分析測試儀器及其軟件的研發、生產和銷售,并一直致力于 REACH 中高關注物質及限制物質檢測方法的研發,天瑞儀器可為產品出口歐盟的企業提供優質的檢測儀器及全面的檢測方案。

2、天瑞分析儀器在REACH檢測工具中的采用-無機類化合物的測得

2.1 氣質聯用色譜質譜聯用儀GC-MS 6800

2.1.1議器了解

GC-MS 6800色譜色譜質譜聯用儀

     氣質聯用儀是氣相色譜與質譜技術的完美結合,可實現復雜有機化合物快速、有效的分離和檢測。 
      GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價比氣相色譜質譜聯用儀,歷時五年研發定型。該儀器各項性能指標均達到或優于國家標準,獲得多位業內專家的好評,目前已經實現批量生產并投放市場。其核心部件與國際主流產品保持一致,保證了GC-MS 6800具備與國外儀器同樣的性能品質;具有完全的自主知識產權,擁有多項專利技術。目前GCMS6800氣質聯用儀廣泛應用于REACH高關注物質和限制物質中有機化合物的檢測。

2.1.2 GC-MS 6800重要科技產品參數

MS技術設備要求

陽離子化人體脂肪(EI源) 5eV—250eV(可以調節)
質量管理面積 1.5—1000amu
分別率(R) 基層單位效率辯認
陽離子源室內溫度 100---350℃
燈絲試射交流電 0-350μA
感覺主板接口溫 最高的450℃
質軸動態平衡性 ±0.10 amu/48 hrs
靈敏性度 全掃描儀,1pg八氟萘(OFN)在m/z 272amu信噪比(S/N)≥30:1 (RMS)
打印速度 最高的人10000amu/s
渦流軟件系統 泄壓閥碳原子泵(67L/s)
查測器 帶震撼打拿極(HED)的智能電子持續增長器

GC科技要求

進樣口溫暖: 450℃,多個室溫點可以控制
工作壓力掌握范疇 0-100psi,調整精準度0.002psi
氣壓把控好模型 手機負擔控住,蘋果支持恒壓,恒流
阻力設定摸式: 截流與不截流進樣口,極限截流比1000:1
柱溫箱工作水溫: 溫度+4℃~450℃
柱箱加溫傳送速度: 120℃/min(柱箱)
軟件平臺增溫: 7階8機構小程序加熱
自行進樣器 配選

2.1.3 REACH測量的項目

     GC-MS 6800氣息聯用儀可滿足REACH市場諸多高矚目物(SVHC)精確度界定及化學發光法講解,如多環芳烴 PAHs、鄰苯二甲酸酯、偶氮顏料、六溴環十三烷、C10-13 短鏈氯化石蠟(SCCP),二甲苯麝香、三丁基陽極氧化錫(有機化學錫單質)等。

2.1.4用經典案例

2.1.4.1 蒽、蒽油、蒽糊、煤水泥(多環芳烴 PAHs)解析

參照標準:ZEK01、EPA3550B、EPA3540C、EPA3546。
 樣品測試方法:塑料樣品粉碎后稱取約 0.5g(精確至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,加入甲苯或其它溶劑,超聲萃取30 分鐘或經索氏提取 6-12 小時,經硅膠柱凈化,用 130mL 正己烷洗脫。在水浴鍋中濃縮后, 用正己烷定容 10mL,進行 GC-MS 分析。

16種PAHs準則品SIM掃視化合物流色譜圖 1、萘,2、苊烯,3、苊,4、芴,5、菲,6、蒽,7、熒蒽,8、芘,9、苯并[a]蒽,10、屈,11、苯并[b]熒蒽,12、苯并[k]熒蒽,13、苯并[a]芘,14、茚并[1,2,3 cd] 苝,15、二苯并[a,h]蒽,16、苯并[j,h,i] 苝

芴全掃碼質譜圖

2.1.4.2 鄰苯二甲酸酯定量分析

參照標準: EN14362、EPA3540C、EPA3546。 
 樣品測試方法:PVC 等材料經粉碎機粉碎后,稱取約 0.5g(精確至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,加入正己烷或其它溶劑,經索氏提取 6-12小時或微波萃取30分鐘,硅膠柱凈化,正己烷洗脫。經水浴濃縮后,用正己烷定容10mL,進行 GC-MS 分析。

鄰苯15P基準品全掃描器TIC圖
  1. DMP,2、DEP,3、DIBP,4、DBP,5、DMEP,6、BMPP,7、DEEP,8、DPP,9、DHXP,10、BBP,11、DBEP,12、DCHP,13、DEHP,14、DNOP,15、DNP
 

鄰苯二甲酸丁基芐酯BBP質譜圖

2.1.4.3 4,4’-二氨基二苯二氧化氮(偶氮染色劑)數據分析

參照標準: EN14362、CEN ISO/TS17234 、GB/T 17592-2006。 
樣品測試方法:棉布類紡織品等樣在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質中用連二亞硫酸鈉還原分解,以產生可能存在的禁用芳香胺,經硅藻土凈化,乙醚洗脫并濃縮,甲醇定容至 1mL,進行GC-MS 分析。
 滌綸類產品用二甲苯經索氏萃取,濃縮后用甲醇定容 2mL,甲醇液在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質中用連二亞硫酸鈉還原分解,以產生可能存在的禁用芳香胺,經硅藻土凈化,乙醚洗脫并濃縮,甲醇定容至 1mL,進行 GC-MS 分析。

23種清香胺全打印TIC圖 1、鄰甲苯胺,2、鄰氨基苯甲醚,3 、對氯苯胺,4、2-甲氧基-5-甲基苯胺,5、 2,4,5-三級甲等基苯胺和3-氯-2-甲基苯胺,6、4-氯鄰甲苯胺,7、2,4-二氨基甲苯,8 、2-萘胺,9、鄰氨基聯苯,10、5-硝基-鄰甲苯胺,11、4-氨基聯苯,,12、4-氨基偶氮苯,13、4,4’-二氨基二苯醚,14、聯苯胺,15、4,4’-二氨基二苯丁烷,16、鄰氨基偶氮甲苯,17、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯丁烷,18、3,3’-二甲基聯苯胺,19、4,4’-二氨基二苯硫醚,20、3,3’-二氯聯苯胺,21、4,4’-亞甲基-二-(2-氯苯胺),22、3,3’-二甲氧基聯苯胺

4,4’-二氨基二苯甲烷氣體全掃視質譜圖

2.1.4.4 六溴環十三烷講解

參照標準: EPA3540C、EPA3546。
 樣品測試方法:PVC 等材料經粉碎機粉碎后,稱取約 0.5g(精確至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,經索氏提取 6-12小時或微波萃取 30 分鐘,硅膠柱凈化,正己烷洗脫。樣品濃縮后,用正己烷定容10mL,進行 GC-MS 分析。

2.1.4.5 C10-13 短鏈氯化石蠟(SCCP)了解

參照標準: EPA3540C、EPA3546 等方法。
 樣品測試方法:PVC 等材料粉碎后,稱取 0.5g, 經索氏提取 6-12 小時或微波萃 取 30 分鐘,硅膠柱凈化,正己烷洗脫。樣品濃縮后,用正己烷定容 10mL,進行 GC-MS 分析。

2.1.4.6 二甲苯麝香研究

參照標準:EPA3540C、EPA3550B 。
 樣品測試方法(日用洗滌劑、化妝品等樣品):稱取 1.0g 樣品,用甲苯超聲波萃取30min,過中性氧化鋁柱凈化并濃縮,用甲苯定容 10mL,進行 GC-MS 分析。

2.1.4.7 三丁基鈍化錫(有機質錫有機物)數據分析

參照標準: DIN EN ISO 17353-2005、GB/T 20385-2006、GB/T 22932-2008。 
樣品測試方法(紡織品產品):稱取4.0g樣品,用 80mL 酸性汗液于 37℃水浴振蕩提取 60min,取 20mL樣液于 50mL 具塞試管中,加入 2mL 醋酸鹽緩沖液搖勻。依次加入 2mL 四乙基硼化鈉溶液和 2mL 正己烷,振蕩 15min 后,取上層有機相過硅膠柱凈化,用正己烷洗脫并濃縮定容至10mL,進行 GCMS 分析。
 樣品測試方法(紡織品產品):油漆、PVC 塑料等樣品:稱取 1.0g 樣品,加入四氫呋喃超聲萃取 30min,過硅膠柱凈化,用正己烷洗脫并濃縮定容至 10mL,取適當體積樣液經四乙基硼化鈉衍生后,進行 GC-MS 分析。

2.2 效率高效液相色譜儀LC 310

2.2.1 檢測設備簡介

LC 310極有效率色譜儀色譜儀      科學規范率的能色譜儀色譜儀回收利用混后型物在液-固或不互溶的這兩種液態元素之中平均分配比的之間的關系,對混后型物做先離心分離,乃能剖析簽別的測量儀器。科學規范率的能色譜儀色譜儀支持于剖析高凝固點、難以甲醛釋放的、熱膨脹不安全可靠穩定易吸附的、大原子核量大、正負極各種不同的有機質有機物、菌物催化活性元素和多重綠色生成物、制作而成和綠色的高大原子核有機物等。科學規范率的能色譜儀色譜儀大量應采用產品安全可靠、中成藥剖析、生態保護還有衛生學防役、農業科技、楸樹、水產業、養殖業業、研制業、煤炭化學工業、的質量督查、教學課探析、農田水利平臺等領域行業。       LC 310更有效有效色譜儀色譜儀是天瑞分析儀器的有款高敏銳度、得簽別率、銷售電價的更有效有效色譜儀色譜儀,LC 310軟件應用現代化的串連泵頭及單邊閥開發企業理念,融和了近些年環境上最現代化的打造軟件應用成功經驗,表明用戶數在很多實用生活條件下都在以確認掛水的要求、脈動等效能目標,兼具較小系統的死體積大小,業務實力可榮獲100%的加強。

2.2.2 技術性叁數

壓力恒流泵P310
用戶量條件 0.001~9.999mL/min(以0.001mL/min步長設定視頻流量)
人流量穩固性數據誤差 Sr≤±0.3% RSD<±0.06%
訪問量添加值出現偏差的原因 Ss≤±0.5%(1mL/min水,5~10Mpa常溫)
效果最大功率保持穩定量分析 ≤0.2%
壓強線性網絡和精確度 體現的壓力確定誤差≤±0.5Mpa(0-42MPa)
壓力值脈動 ≤0.1 MPa(的流量1mL/min,各種壓力5~10Mpa)
泵的封口性工作壓力 42MPa,周期為10min,工作壓力降<0.5Mpa
非常高工作任務氣壓 42MPa(0.001~9.999mL/min)

LC-UV310紫外線在線探測器

激發光譜區域 190-680nm
光譜分析傳輸速率 8nm
吸光度示值偏差 ≤±1nm
激發光譜多次重復性能 遠遠高于0.1nm
基線噪聲

≤0.75×10-5AU(靜態)

基線漂移

≤0.75×10-4AU(靜態)

較小測試量

1×10-8g/ mL

2.2.3 REACH查測創業項目

天瑞實驗儀器LC 310最主要的中用REACH高注意類產品和受限類產品中酚酞的在線加測,同一時間還可中用鄰苯二甲酸酯類、多環芳烴及偶氮香熏胺等有機的物的在線加測。

2.3 液質色譜質譜聯用儀LC-MS 1000

2.3.1實驗儀器介紹書

LC-MS1000液質色譜質譜聯用儀

      液相色譜質譜聯用儀是有機物分析市場中的高端儀器。液相色譜(LC)能夠有效的將有機物待測樣品中的有機物成分分離開,而質譜(MS)能夠對分開的有機物逐個的分析,得到有機物分子量,結構(在某些情況下)和濃度(定量分析)的信息。 
      LC-MS 1000液質聯用儀是天瑞儀器自主研發的中國首款商品化液相色譜-單四極桿質譜聯用儀,各項性能指標均達到國家檢定規程要求。LC-MS 1000液質聯用儀采用進口的關鍵部件,如真空泵、檢測器等,充分保證儀器性能和穩定性,具有很高的性價比。儀器日常耗材大部分為公司自主研發制造,運行成本低。

2.3.2 技術性指標值

MS的技術統計指標

水平指標體系

耐腐蝕性

產品品質規模 m/z10~1500 amu
判別率 企業線質量糞便 1amu(半高寬 ≤0.7amu)
質確切性 ± 0.20 amu(在復印機掃描形式的效正品質范圍內內)
重量軸安全性 ±0.13 amu/12h(在恒溫不大于±2℃條件下)
復印機掃描數率 規范模型1000amu/s,盡快掃描軟件模型10000amu/s
打印機掃描模式, 全掃描拍攝儀掃描拍攝(Scan)和選澤化合物掃描拍攝儀掃描拍攝(SIM)
陽離子源的類型 ESI電噴灑正陰離子源,可展開ESI+/-正陰離子玩法掃描拍攝
信噪比 ESI+,10pg利血平,S/N≥50:1(RMS)
峰戶型重疊性 RSD≤4.6%
補齊準確時間重復使用性 RSD≤1.5%

LC新技術依據

技能統計指標

使用性能

留量面積 0.001~9.999 mL/min
流量數據定位精度 RSD≤0.06%
壓脈動 ≤0.1 Mpa
最底崗位壓強 42MPa(0.001~9.999mL/min)
柱溫箱控溫區間 在常溫上5℃至80℃
調節值偏差 不突破±1℃
溫暖控制精度 ±0.1℃
UV檢驗器光的波長標準 190~680nm
基線噪聲

≤±0.5×10-5

基線漂移

≤1×10-4

定時進樣器數據

技術質量指標

安全性能

重疊性 RSD<0.5%,(具有滿環進樣、有些進樣)
殘留物 <0.05%
規則化度 >0.999
進樣方式英文 滿環進樣法、大部分進樣法
比較多樣本數 120個孔位
最少進樣積 0.1μl(250μl規定進樣泵)
注塑泵外形尺寸 100μl,250μl(原則),1mL,…
參考值環質量 20μl(絕配),50μl,200μl…(能選)
自行車運動方試 XYZ 3維
通信技術玩法 LAN 或RS232
進樣針清式 內鏈和外壁沖洗
瀏覽器兼容性 可與絲毫一生產廠家HPLC/IC控制系統連通接

2.3.3 REACH查重創業項目

     LC-MS 1000它主要是特殊的耐熱性優點大面積使用于REACH高留意物料和局限物料中典型的含堿紫3、典型的含堿藍26、液體藍4、α,α-二[(二甲氨基)苯基]-4-甲氨基苯甲醇、全氟十一國慶烷酸等生物碳有機物的檢查測量。

3、天瑞測試儀器在REACH檢驗中的應用-重元素水平的分析

3.1 等正離子體釋放光譜儀儀ICP-2060T

3.1.1實驗儀器簡單介紹

ICP-2060T 電感交叉耦合等化合物體散發光譜儀儀

     電感耦合等離子光譜儀等離子體溫度可達6000~8000K,當試樣由進樣器引入霧化器,并被氬載氣帶入焰矩時,則試樣中組分被原子化、電離、激發,以光的形式發射出能量。不同元素的原子在激發或電離時,發射不同波長的特征光譜,故根據特征光的波長可進行定性分析;元素的含量不同時,發射特征光的強弱也不同,據此可進行定量分析。
      ICP2060T是有天瑞儀器自主研發生產的一款電感耦合等離子體單道掃描發射光譜儀,具有優異的分辨率、測試準確度與精密度,廣泛應用于REACH高關注物質及限制物質中元素含量分析。

3.1.2 技術參數

高頻發生器
工作中率 27.12MHz
速度穩定的性 ﹤0.05%
轉換電率 800W ~1600W
的輸出工作電壓增強性 ≤0.2%
掃描拍照分光器
激光光路 Czerny turner型
光圈 1000mm
光柵產品規格 陰陽離子刻蝕3D投影光柵,刻線高密度2400l/mm或3600l/mm;刻劃規模(80×110)mm
線散射倒數 0.26nm/mm
辯別率 ≤0.015nm(2400線光柵)@Mn257.610nm;≤0.008nm(3600線光柵)@Mn257.610nm
服務器技術工藝指標值
掃描儀掃描激發光譜條件 190nm~500nm(3600L/mm光柵);190nm~800nm(2400L/mm光柵)
相似性 RSD≤1.5%
安穩性 RSD≤2.0%

3.1.3 REACH監測項目流程

     天瑞實驗室設備ICP-2060T故有比較好的功能優點可軟件于REAHC高特別關注材料及限制材料中稀土營養元素分量闡述,如氯化鈷、五硫化二砷、三硫化二砷、三乙基砷酸酯、砷酸氫鉛、硅酸鋁耐火瓷磚纖維素中鈷、砷、鉛、鋁稀土營養元素的分量。

3.1.4 app實列

硅膠工業制品中鋁、砷金屬元素含鋅量的法測定

參照標準:EPA3052
 樣品測試方法:稱取經粉碎后的橡膠樣品0.5g(精確至0.0001g)于微波消解罐中,加入6ml硝酸,2ml過氧化氫,經160℃預反應后裝入微波消解儀中進行消解,待消解完畢冷至室溫后取出消解罐,消解液定容至50ml,可直接進行ICP分析,進行與標準溶液比較可對待測元素進行精確定量分析。

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